Sorti de l'école, le jeune homme recherche des emplois qui pourraient changer sa vie sans prendre trop de son temps. Bientôt, son beau look lui fera gagner du succès tel un top model, apparaissant dans les journaux, les panneaux d'affichage et les magazines et les couvertures de magazines. Bien qu'étant model, Armando Guido Catalano devient Guy Williams.

Pendant l'année 1948, lors d'une séance de photo, Guy rencontre Janice Cooper, le beau, jeune et puissant model. Il est tombé amoureux dès qu'il la vu et, après un court voyage en bateau, le couple se marièrent le 8 décembre 1948. Pendant ce temps, Guy avait déjà une petite carrière au cinéma, il a tourné dans un film en 1946 racontant le drame des bombes d'Hiroshima. Un petit rôle, il se dirige nul part et retourne à New York, où il poursuit son art avec d'actives leçons alors qu'il essaie de vivre comme un model reconnu et là où il avait rencontré Janice.

En 1952, Guy et Janice déménagent en Californie et Guy commence à faire son apparition pour le cinéma. Mais en 1957, il gagne le rôle qui va changer sa vie. Guy part pour le "casting call" aux studios Disney, qui avait développé une nouvelle série basée sur des personnages, El Zorro. Guy était destiné à jouer le rôle, s'il peut convaincre Disney. Il n'est pas très convaincant, la première fois que Disney voit Guy affublé du sabre. Comment ont-ils pu être si chanceux pour trouver la bonne apparence du comédien sans expérience. Disney sait ce qu'il doit faire et fais signer un contrat exclusif à Guy.

En octobre 1957, "Les Aventures De Zorro" débute aux studios ABC. La série sera un succès immédiat et continuera pendant les saisons de 1958 à 1959. Disney, rentre en conflit avec ABC à propos des droits d'auteurs de la série, il tient tête en mai 1959. Le spectacle est mort comme une fin de série. 4 longues heures spéciales on été reprises par Disney avec un spectacle chaque semaine en 1960. Bien que Disney continue une bataille légale avec ABC. Mais perd cette bataille.

Ayant un contrat complet avec Disney, Guy rédige quelques écrits et en 1964, apparaît au recrutement pour le rôle de Will Cartwright dans la série de Bonanza. Après avoir complété son contrat obligatoire, Guy décide de quitter la série.

Guy tourne dans quelques films en Europe (où Guy était très populaire) sauf les prochaines années, incluant "Sinbad" (Allemagne) et "Damon & Pythias" (Itlalie).

En 1965; Guy était attitré par le retour à la télévision hebdomadairement. Guy jouait le rôle du professeur Robinson dans Perdu dans l'espace Une séries de science-fiction.

La dévotion de Guy (aussi connu que Zorro) pour les enfants et leurs causes ont rapidement rassembler ses fans (le Zorro Fan Central) où les actions effectuées reviennent à l'hôpital St. Jude Children's Research (recherche pour les enfants de l'hôpital St. Jude). Parmi les articles qui lui sont consacrés et les sketchs soumis à sa biographie avec les demandes de la star Guy sur le Hollywood Walk of Fame.

Dans le milieu des années 1980, Guy vivait autant de temps dans sa résidence en Argentine qu'aux États-Unis.
Guy est décédé à la suite d'un anévrisme dans son appartement à Buenos-Aires en mai 1989.
Guy et Janice ont 2 enfants : Guy Stevens et Antoinette (Toni).

Nul mieux que lui n'interpréta le rôle de Zorro, ni avant, ni après. Il maniait avec dextérité non seulement son épée, mais également le double rôle que lui imposait le synoptique. Cette série est sans doute la plus connue des anciens feuilletons. Et qui n'a pas fredonné l'air du générique. Acteur charismatique, Guy Williams est de ceux qui ne laissent que des bons souvenirs, n'inspire que des nobles sentiments, et quelle grâce et quelle prestance pour ce dynamique et bondissant apôtre de la non violence, redresseur de torts, et amoureux de la vie...